La narrazione riprende dalla battaglia di Sokovia, i cui eventi erano stati sviluppati con il film Avengers: Age of Ultron. In particolare in questo capitolo della saga si andranno a scontrare due fazioni: l’una capitanata da Steve Rogers, un veterano della seconda guerra mondiale la cui struttura del DNA era stata modificata grazie al siero del supersoldato, trasformando quindi il suo corpo rachitico in un fisico incredibilmente possente per altezza, densità e definizione ossee e muscolari. L’altra capitanata da Iron Man (alias Tony Stark) genio e creatore dell’armatura high-tech da lui stesso indossata.
Alleati principali di Captain America sono Soldato d’Inverno (alias Bucky Barnes), migliore amico di quest’ultimo trasformato dall’HYDRA, a seguito del lavaggio del cervello, in uno spietato assassino e pertanto principale antagonista di Captain America nell’episodio precedente della saga; Occhio di Falco (alias Clint Barton), abile arciere ed ex membro dello SHIELD.
Dall’altro lato, quali alleati principali di Iron Man troviamo Vedova Nera (alias Natasha Romanoff), ex spia e membro dello SHIELD, particolarmente abile nel combattimento corpo a corpo, in quanto esperta di arti marziali come il karate, judo, boxe, kung fu; altro alleato è War Machine (alias James Rhodes), colonnello e membro ufficiale della U.S. Air Force.
Tra gli altri membri del cast ci sono Visione, androide creato da Ultron usando l’intelligenza artificiale Jarvis e la “Gemma della Mente”, Wanda Maximoff, Falcon (alias Sam Wilson), T’Challa, principe dello stato africano del Wakanda, e un giovanissimo Spider Man (alias Peter Parker).
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